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雙酚F環(huán)氧樹脂性能介紹及制備方法
是指那些分子中至少含有兩個(gè)反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)的樹脂化合物。環(huán)氧樹脂經(jīng)固化后有許多的優(yōu)能,如對(duì)各種材料特別是金屬的黏著力很強(qiáng)、有很強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性、力學(xué)強(qiáng)度很高、電絕緣性好、耐腐蝕等。此外,環(huán)氧樹脂可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)固話,而且固話時(shí)體積收縮小。
型環(huán)氧樹脂是由雙酚A、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合,經(jīng)水洗,脫容積精制而成的高分子化合物。因環(huán)氧樹脂的制成品具有良好的物理機(jī)械性能,奶化學(xué)藥品性,電氣絕緣性能,故廣泛應(yīng)用于、膠黏劑、玻璃鋼、層壓板、電子澆鑄、灌封、包封等領(lǐng)域。其中,雙酚A型環(huán)氧樹脂是環(huán)氧樹脂中、使用廣的一種品種,因?yàn)樗泻芨叩耐该鞫?。也是由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應(yīng)生成的:式中:n一般在0~25之間。根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量大小,環(huán)氧樹脂可以分成般低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂的n平均值小于2,軟化點(diǎn)低于50℃,也成為軟環(huán)氧樹脂;中等相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂n值在2~5之間,軟化點(diǎn)在50~95℃之間;而n大于5的樹脂成為高相對(duì)分子質(zhì)量樹脂。
雙酚F環(huán)氧樹脂,又稱雙酚F二縮水甘油醚,簡稱BPF,是由與在酸性催化下反應(yīng)生成雙酚F,再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。這是為了降低雙酚A型環(huán)氧樹脂本身的粘度并具有同樣性能而研制出的一種新型環(huán)氧樹脂。通常是用雙酚F與環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下反應(yīng)而得的液態(tài)雙酚F環(huán)氧樹脂。也可合成出固態(tài)雙酚F型環(huán)氧。
本文研究了低粘度液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂的合成工藝條件對(duì)樹脂性能的影響因素。雙酚F型環(huán)氧樹脂合成的工藝條件:環(huán)氧氯丙烷(ECH)/雙酚F(BPF)=10/1,催化劑為芐基,用量為1,8%(mol/BPF),醚化溫度為75℃,醚化時(shí)間為6,0h,閉環(huán)時(shí)間為1,0~1,5h,堿過量2%。
雙酚F型環(huán)氧樹脂芐基共縮聚
雙酚F型液態(tài)環(huán)氧樹脂具有較低的粘度,使用工藝性好,固化物耐腐蝕性等特點(diǎn)[1-3],且其固化物的力學(xué)性能與雙酚A型環(huán)氧樹脂相當(dāng),但是固化后交聯(lián)密度高,存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆,耐疲勞性、耐熱性、耐沖擊性、耐開裂性和耐濕熱性較差等缺點(diǎn)[4-6]。為此,國內(nèi)外學(xué)者對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行了大量的改性研究,取得了豐碩的成果。與國外相比,我國生產(chǎn)的雙酚F環(huán)氧樹脂在粘度、性能等方面還有很大的差距,因此進(jìn)一步研究雙酚F環(huán)氧樹的生產(chǎn)工藝條件是很有價(jià)值的。本文對(duì)雙酚F型環(huán)氧樹脂進(jìn)行了合成,并對(duì)其進(jìn)行了改性研究。
實(shí)驗(yàn)部分
(一)主要儀器設(shè)備及試劑
試劑:環(huán)氧氯丙烷均為工業(yè)品,,四丁基,芐基為分析純?cè)噭?br />
儀器:日本島津FTIR-8700紅外光譜儀(4000~400cm-1),產(chǎn)XT4雙目顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未經(jīng)校正)。
(二)實(shí)驗(yàn)的合成原理
1、雙酚F的合成原理;
2、雙酚F環(huán)氧樹脂的合成合成原理;
系統(tǒng)研究了含酚羥基有機(jī)烷氧基硅烷和間苯二酚/雙酚F環(huán)氧樹脂的合成工藝及其相應(yīng)改性固化物的性能。用IR、VIP、液質(zhì)聯(lián)用儀等對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征,并對(duì)固化物的性能進(jìn)行了測(cè)試,分析、評(píng)價(jià)了改性效果。間苯二酚/雙酚F共聚型環(huán)氧樹脂的合成工藝是:間/雙比為20:80,醚化溫度是80℃,醚化時(shí)間5hrs,閉環(huán)溫度為60℃,加堿速度為4g/10min;含酚羥基有機(jī)烷氧基硅烷的合成工藝是間苯二酚/二甲基二乙氧基硅烷=2.4:1(摩爾比),反應(yīng)溫度為110℃,反應(yīng)時(shí)間為11hrs,催化劑Na用量為0.5%。系統(tǒng)研究了以為固化劑,2,4-咪唑?yàn)榇龠M(jìn)劑,間苯二酚/雙酚F共聚型環(huán)氧樹脂的固化條件及樹脂固化物的性能,固化體系和固化條件為:間/雙比為20:80的共聚樹脂,為6%,2,4-咪唑?yàn)?%,固化溫度110℃,固化時(shí)間為3hrs。間苯二酚/雙酚F共聚型環(huán)氧樹脂綜合性能優(yōu)于未改性雙酚F環(huán)氧樹脂,其粘度(25℃,以下同)。
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